本发明涉及一种燃煤电厂碳捕集耦合电解水制氢联产化工品系统，包括碳捕集子系统、电解水子系统、产品转化子系统、可再生能源发电子系统以及富氧燃烧子系统。本发明还涉及一种燃煤电厂碳捕集耦合电解水制氢联产化工品方法，至少包括电解水过程、碳捕集过程和产品转化过程。本发明的方案实现了不同工艺系统的产品和原料的整合以及能量的梯级利用，耦合系统的能量转化效率相比独立系统得到提升，解决了燃煤电厂碳捕集的下游利用、化工产品的原料供应和匹配以及锅炉富氧燃烧的氧气来源问题，既实现了经济可行的燃煤电厂碳捕集和灵活性改造，也达到了碳减排与二氧化碳资源化利用的目标。