本发明涉及钒化工过程的分离及资源综合利用技术领域，具体涉及从含钒钢渣钠化焙烧水浸液中综合回收钒和铬的方法，在钒产品回收阶段通过二次控制含钒钢渣水浸液pH值后，分步加入精心选择的沉淀剂及铵盐，依次去除钒钢渣水浸液中杂质后，然后将溶液中的钒选择性沉淀析出，然后在铬酸盐产品回收通过二次控制沉钒母液pH值后，分步加入精心选择的沉淀剂及钡盐，依次去除沉钒母液中未完全沉淀的钒酸根，以及碳酸根等杂质后，然后将溶液中的铬沉淀分离，实现含钒钢渣中钒和铬的有效分离回收。本发明在对工厂现有工艺流程不做较大变动的前提下，实现含钒钢渣中钒和铬的综合回收，并实现含钒钢渣中铬的增值利用，具有较好的经济效益和环保效益。