本发明涉及钠离子电池电极材料，尤其涉及一种磷酸钒钠正极材料及其制备方法和应用。所述磷酸钒钠正极材料的制备方法包括：将1,3‑丙二胺四乙酸与碳酸钠的水溶液混合，得到第一溶液；将所述第一溶液与偏钒酸铵和磷酸二氢铵混合，搅拌，得到第二溶液；然后对所述第二溶液进行烘干，得到干凝胶；将所述干凝胶进行真空煅烧，得到所述磷酸钒钠正极材料。本发明提供的磷酸钒钠正极材料，氮原子作为电子给体，提供电子载流子，减小带隙，可有效提升磷酸钒钠电子导电率；碳原位包覆进一步提高了磷酸钒钠材料的导电性能；制备的磷酸钒钠/碳复合材料具有较高的容量与倍率性能，0.2C放电容量大于108mAh/g；5C放电容量大于95mAh/g。