本发明公开了一种含氟固态电解质及其制备方法与应用。所述制备方法包括以下步骤：1)将LiCl和MCl₃溶于水溶液中，得到前驱体溶液；2)对前驱体溶液进行加热搅拌，加入氟化铵溶液或氢氟酸，反应得到含氟卤化物前驱体；3)对所述含氟卤化物前驱体进行加热，得到所述的含氟固态电解质；其中，M为金属元素。本发明的方法通过液相掺F^‑方法调控电解质组分，在较温和的合成条件下实现F^‑在电解质材料晶格中的均匀分布。解决了现有技术中含氟电解质材料合成过程中F^‑反应活性差、在晶格中分布均匀性差等问题。而且，本发明的方法反应条件相对温和，而且可以避免使用高能球磨方式，简化工艺流程，易于大量制备，适合工业化生产。