本发明公开了一种无氟碳链疏水织物及其制备方法与应用，将织物依次浸泡碱液、酸液，得到预处理织物；然后将预处理织物与溴乙酰溴反应，得到处理织物；再将处理织物与1,2‑双(对甲苯磺酰)肼反应，得到重氮化织物；将重氮化织物与重氮乙酸酯单体反应，得到无氟碳链疏水织物；所述重氮乙酸酯单体为重氮乙酸丁酯、重氮乙酸己酯、重氮乙酸辛酯、重氮乙酸十二酯、重氮乙酸十四酯或者重氮乙酸十八酯。本发明以重氮乙酸酯作为单体，采用不同的纤维接枝改性工艺，在纤维表面性能不同的结构；测试了整理后织物的热稳定性、透气性和断裂强力等综合性能，整理后织物耐热性和断裂强力下降，透气性良好。