本发明提供一种含侧链砜基结构的二胺单体、聚酰亚胺及其制备方法和应用，属于介电高分子材料领域。本发明提供的含侧链砜基结构的二胺单体具有如式Ⅳ所示的结构，所述的聚酰亚胺具有如式Ⅴ所示的结构，本发明还提供一种聚酰亚胺的制备方法。本发明还提供上述聚酰亚胺薄膜作为电介质材料在高温电容储能中的应用。本发明提供的含侧链砜基结构的二胺单体，制备了高介电常数、低介电损耗和良好的热稳定性的聚酰亚胺介电薄膜。且制备工艺简单，反应条件温和，可应用于大规模生产。