本发明公开了一种全生物基高耐久超疏水棉织物及其制备方法，所述制备方法包括以下步骤：对棉织物进行粗糙化预处理；将预处理后的棉织物浸渍到含环氧大豆油、癸二酸和DBU的乙醇溶液中，然后通过DBU的催化进行固化反应；将上述处理之后的棉织物浸渍到含硬脂酸的乙醇溶液中进行酯化反应，浸渍结束后干燥，即可得到所述全生物基高耐久超疏水棉织物；该方法制备得到的全生物基高耐久超疏水棉织物不但具有高效的疏水能力、优异的水油分离能力和卓越的自清洁能力，且织物的整个改性过程采用全生物基的试剂，确保了改性后棉织物的穿着的安全性，且生物环保性得到了极大程度的提高。