本发明涉及一种电解水制氢电催化剂及涂层电极的制备方法，步骤流程如下：向包含固定配比的硫源、氮源、钼源的混合溶液中加入添加剂，经过水热和超声形成超薄纳米片，通过添加氮源，再高温煅烧退火并微波加热改性，制成氮掺杂超薄多孔硫化钼纳米片电催化剂；用粘结剂将该催化剂涂覆在高比表面积在各种商用高比表面积金属、碳材料或陶瓷电极上作为析氢反应涂层电极。本发明所述电解水制氢电催化剂的制备原理简单、方法明确、操作成本低且安全；在金属、碳材料或陶瓷电极上涂抹所述电解水制氢电催化剂形成电解水制氢涂层电极，使用该电极可替代贵金属催化剂，不仅可以有效降低电解水制氢的过电位，还可以降低电解水制氢的成本。