本发明公开的片状气凝胶/聚苯乙烯复合材料的制备方法，具体为：步骤1，间苯二酚、甲醛水溶液、碳酸钠和水混合；步骤2，将所得的混合液转移到恒温箱中静置；步骤3，将玻璃模具用稀氨水洗涤浸泡；步骤4，将步骤2所得溶胶灌注到步骤3所得到的玻璃模具中并充满容器，恒温箱中静置；步骤5，将步骤所得的湿凝胶用无水乙醇浸泡洗涤，得到醇凝胶；步骤6，将得到的醇凝胶进行二氧化碳超临界干燥；步骤7，制备聚苯乙烯薄膜；步骤8，将所得片状气凝胶放到载玻片上，再放置所得的聚苯乙烯薄膜；步骤9，将模具连同气凝胶和聚苯乙烯转移到恒温箱中加热，冷却后即得。本发明还公开上述方法制备得到的片状气凝胶/聚苯乙烯复合材料。