本发明涉及氢能源领域，本发明公开了一种基于异质结光催化剂和甲醛水溶液的光催化制氢体系，包括异质结光催化剂、氧气和甲醛水溶液；所述异质结光催化剂为金属氧化物与金属硫化物复合所形成的异质结光催化剂。本发明利用异质结光催化剂，通过控制氧气的压力或浓度来控制甲醛水溶液制造氢气，该反应过程中氧气作为助催化剂不消耗不产生，该制氢方法高效，设备简单，清洁环保，操作简单，在低甲醛浓度和高甲醛浓度下均可实现光分解水制氢，大大降低了能耗，是一种可持续的光催化制氢方法，具有广阔的应用前景。