本发明公开了氯酸盐电解尾气预处理方法及应用该方法的氧气含量测定方法，其中氯酸盐电解尾气预处理方法，包括对电解尾气依次进行的汽水分离、碱洗脱氯和干燥，其中碱洗脱氯在一级碱洗瓶内进行，所述一级碱洗瓶上设置有液位控制管，所述液位控制管顶端设置有压力平衡口，所述液位控制管上设置有碱液出口。本发明中含氧尾气经汽水分离器分离出其中的水份，依次经碱液洗涤，除去其中的氯气，经固碱干燥除去其中的水份及残余氯气，减轻甚至避免尾气中夹带的次氯酸对测氧仪造的腐蚀。