本发明涉及聚羧酸酯化复合制备液体无碱速凝剂的方法，通过环酰胺单体开环聚合再与聚羧酸酯化反应合成羧氨有机络合剂而后复合其它组分的方法制备一种液体无碱速凝剂，即环酰胺单体开环聚合得到多聚体主链，然后与聚羧酸发生酯化反应得到羧氨有机络合剂，再与硫酸铝、蒙脱石散等组分复合得到液体无碱速凝剂。本发明基于分子结构创新设计制备的羧氨有机络合剂组分，结合了环酰胺多聚体与聚羧酸的性能优势，复合的多官能团具有优异的离子络合能力，可显著改善速凝剂稳定性差、能效低、铝离子容量不足等问题，制备的液体无碱速凝剂能够大幅缩短水泥基材料的凝结时间并提升早期强度，具有优良的应用潜力及发展前景。