本发明公开了一种聚醚醚酮中空纤维多孔膜及其制备方法。方法包括以下步骤：A.聚合物致孔剂和无机致孔剂复配成可完全溶出的复合致孔剂，与聚醚醚酮树脂和添加剂预混后，挤出切粒得到聚醚醚酮中空纤维膜纺丝专用粒料；B.纺丝粒料在挤出机中充分熔融，经圆环形中空喷丝组件挤出，内部通入气体，经喷丝头拉伸、中空熔体固化、在线拉伸卷绕、热处理后，在线萃洗出复合致孔剂，干燥得到聚醚醚酮中空纤维膜。本发明复合致孔剂粒子复配方式可增强有机/无机粒子混合分散效果，避免团聚；通过熔融挤出、在线拉伸、定型、萃洗成型，得到具有多重贯通微孔结构聚醚醚酮中空纤维膜，有效解决聚醚醚酮熔纺致孔难题，大大提高膜孔隙率和通量，且可调可控。