本发明涉及钠离子电池电解质材料技术领域，具体而言，涉及一种双氟磺酰亚胺钠的制备方法及其应用。制备方法包括：在惰性气氛中，将双氟磺酰亚胺、钠源和非水溶剂混合均匀后进行反应，反应完成后固液分离，得到双氟磺酰亚胺钠；非水溶剂包括乙腈、戊腈、吡啶、氯乙醇、氯仿、正丙醇、甲苯、乙醚、丙酮、四氢呋喃、二甲苯、二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺和甲基叔丁基醚中的至少一种；钠源包括氢氧化钠、碳酸氢钠和碳酸钠中的至少一种。通过使用双氟磺酰亚胺和钠源在可与水形成共沸物的非水溶剂中反应得到双氟磺酰亚胺钠，简化了除水过程，避免除水过程引入杂质，有效控制了产品中水的含量，且提高了双氟磺酰亚胺钠的收率和主含量。