本发明公开了一种以单体酸为主要原料合成生物柴油的方法，此方法是将单体酸投入用导热油加热的酯化反应釜1中，同时加入占单体酸加料量8～15％的固体酸催化剂。待物料升温至130～160℃时，甲醇从甲醇加料罐5连续加入，甲醇的总加入量为单体酸加料量的0.4～0.6倍，反应过程每隔2～4小时取样一次，检测物料酸值，直至物料酸值小于1mgKOH/g时，停止加入甲醇，将物料降温至80℃以下放料，即得生物柴油成品。反应过程生成的水蒸汽及过量的甲醇气体直接进入甲醇精馏塔2进行分离提纯，所得纯度大于98％的甲醇，是可用重新用于反应过程所需的甲醇。