本发明涉及一种采用熔融纺丝制备高性能聚乙烯醇纤维的方法。它采用由含氮化合物、亲水性辅助添加剂和水组成的复合改性剂与聚乙烯醇进行分子间氢键复合，制备改性聚乙烯醇；在挤出－纺丝设备对改性聚乙烯醇进行熔融纺丝，制备截面为圆形或异形、结构均匀的聚乙烯醇初生纤维；聚乙烯醇初生纤维通过多级拉伸，干燥，热定型制备高性能聚乙烯醇纤维。本发明通过分子间氢键复合实现了聚乙烯醇的熔融纺丝和高倍拉伸，从通用级聚乙烯醇制备力学性能优异的聚乙烯醇纤维，不需传统湿法纺丝方法中凝固浴等相关复杂工序，工艺简单、经济、环保，易于实现工业化生产。