一种铝电解槽废阴极炭块无害化的处理方法，涉及一种电解生产金属铝过程中废弃的内衬材料的炭阴极部分，特别是包括废底部炭块、废侧部炭块和废阴极糊在内的所有炭阴极材料(不包括耐火材料)的无害化处理工艺。其特征在于其处理过程是在将铝电解槽废阴极炭块进行焙烧处理后，再进行湿法分解处理。本发明的方法以废阴极炭块为原料，以富含SiO₂和Al₂O₃的工业废料粉煤灰为反应分散剂，进行焙烧处理后再用硫酸和石灰常温分解处理，最终产品为AlF₃、含CaF₂、SiO₂和Al₂O₃物料和NaOH溶液。使废阴极炭块完全无害化又可有效回收废阴极炭块中高附加值氟化盐、易于工业实施、经济效益和环境效益显著。