本申请属于合成化学技术领域，具体涉及合成高非对映选择性的α‑酰氧化环酮类化合物的方法。本发明所提供的合成方法包括：在高价碘试剂的氧化催化作用下，环酮类化合物、路易斯酸和酰氧化试剂在反应溶剂中进行反应。该方法反应条件温和可控、操作简单优化，产物单一，非对映选择性高，适用于多种环酮类化合物。与现有技术相比，本发明的优点在于，通过上述方法制备得到的产物，其非对映异构体选择性高达12：1，适用于实验室和工厂制备特定立体构型的α‑酰氧化环酮类药物中间体和精细化学品。