本发明涉及具有近零介电常数的石墨烯/聚烯烃弹性体微球制备方法，将浓硫酸、石墨、硝酸钠低温混合均匀后加入高锰酸钾，然后滴加双氧水并过滤，清洗至中性后进行分散，将得到的粉末加入到水中进行二次分散，得到分散液，加入酸性溶液后加热处理得到石墨烯泡沫，冷冻干燥后研磨成石墨烯粉末；滴加甲苯至聚烯烃弹性体颗粒溶胀后搅拌，加入石墨烯粉末混合均匀，静置并干燥处理得到石墨烯/聚烯烃弹性体微球。与现有技术相比，本发明制备的石墨烯/聚烯烃弹性体微球复合材料的介电常数在特定频段下接近零值，拓宽了目前超材料体验的研究范畴，其特殊于天然材料体系的介电常数能够进一步推进化学可控制备电磁性能材料的研制。