本发明公开一种氧化硅/酚醛二元复合气凝胶的制备方法，目的在于克服现有工艺技术的不足，增强硅溶胶和酚醛溶胶酸碱匹配性，通过自制碱性的醇溶剂型硅溶胶，并将其与酚醛树脂溶胶体系进行混合，采用高温的溶胶凝胶反应，在常压干燥的条件下，获得氧化硅/酚醛二元复合气凝胶材料。该方法采用碱性硅溶胶为硅源，相比于传统的酸性硅溶胶，可以更好地与酚醛的固化体系的碱性相匹配，增加了复合溶胶的室温稳定性，使得实际工业过程的应用成为了可能，同时这种匹配性能有效促进杂化气凝胶互穿网络结构的形成。