本发明公开了一种基于原位沉淀二次包覆的水合盐‑多孔材料复合物及其制备方法和应用，所述复合材料包括多孔材料和吸附于所述多孔材料的开放孔道内的水合盐体系，其中位于开放孔道开放端的所述水合盐体系中的水合盐与沉淀剂反应形成水不溶物原位沉淀，封堵开放端。所述水不溶物原位沉淀对沉淀剂和孔道内部的水合盐起到了阻隔的作用，沉淀剂无法接触到孔道内部的水合盐，孔道外部未发生反应的沉淀剂在相变材料后续使用的过程中持续发挥作用，在原有封堵结构失效后，与水合盐反应形成新的沉淀封堵开口。提高了复合相变储能材料中孔道的封闭度和材料的长期使用寿命。