本发明提供一种锂硫电池正极宿主材料及其制备方法和应用。所述锂硫电池正极宿主材料为核壳结构，所述核壳结构的核为钴金属有机框架，所述核壳结构的壳为有机配体掺杂的双金属氢氧化物；所述双金属氢氧化物为钴镍氢氧化物和/或钴锌氢氧化物。本发明所述核壳结构的核不仅有利于单质硫的均匀分布，而且石墨化程度高、导电性强；所述核壳结构的壳，提供了大的吸附表面积，同时壳结构片层上嵌入的大量细小的双金属氢氧化物也提供了大量的极性吸附位点，能够有效地吸附多硫化锂，抑制充放电中间产物多硫化物的穿梭效应，从而有效提高锂硫电池的循环稳定性。