本发明涉及一种六氟乙烷的制备方法，属于精细氟化工技术领域。所述方法通过将氟化氢和碱金属氟化物在‑30℃～0℃下混合均匀，然后在0℃～‑5℃加入电解原料，进行电解反应，电解温度为‑5℃～20℃，电解电压为5V～7V，使用低温冷阱收集电解反应产生的气相产物，气相产物的沸点为‑78℃，制备得到纯度大于90％的六氟乙烷粗产物；进一步纯化后得到纯度大于99.5％的六氟乙烷。所述方法以碱金属丙酸盐为原料，氟化氢为氟化试剂，碱金属氟化物为导电介质，使用电解氟化方法制备六氟乙烷；所述方法具有原创性、原料无毒、廉价易得、副产物为少量四氟化碳，无其它沸点近似含氯化合物，粗产品易于提纯至电子级。