本发明公开了一种锂离子电池参比电极、三电极电池及其制备方法，在铜极耳远离极耳胶的一端表面镀锂形成镀锂区，镀锂区表面设置隔离膜；极耳胶与镀锂区之间的未镀锂区表面包覆高温胶带，得到锂离子电池参比电极；将锂离子电池参比电极置于正极片、负极片外侧；该锂离子电池参比电极、三电极电池及其制备方法，整体上操作简单，制备的锂离子电池参比电极不影响锂离子在正极片和负极片间的传导，提高了检测的稳定性和准确性，为后续开发低温快充型锂电池提供技术支撑。