本发明提供了一种生产高碳醛的方法，包括如下步骤：将铑催化剂前体、双亚磷酸酯配体和单齿膦配体溶解，得到催化剂体系；将高碳数烯烃、一氧化碳和氢气在所述催化剂体系的催化作用下制备得到高碳醛。本发明的一种生产高碳醛的方法，通过合理配比单齿膦配体和双亚磷酸酯配体与老催化剂前体，得到了具有合适活性中心浓度的催化剂体系，在一氧化碳和氢气条件下，通过氢甲酰化反应制备得到高碳醛，显著提高了高碳数烯烃氢甲酰化反应的选择性，降低了高碳数烯烃的异构化副反应，显著提高了产物中高碳醛的正异比，提高了高碳醛收率，尤其是线性高碳醛收率。