本发明公开一种乙二醇‑聚二甲基硅氧烷‑甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物、多孔聚合物膜及其制备方法，先以八甲基环四硅氧烷和乙二醇钠引发剂，进行阴离子开环聚合，再以甲基丙烯酸终止反应，得到乙二醇片段为核心，聚二甲基硅氧烷为臂，端头带双键的线性聚二甲基硅氧烷中间体；随后再在BPO的引发下，与BMA共聚，得到乙二醇‑聚二甲基硅氧烷‑甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物，将该嵌段共聚物添加到环糊精‑苯乙烯共聚物中进行共混，通过呼吸图法得到多孔聚合物膜。本发明自制引发剂进行阴离子开环聚合后，通过自由基共聚合得到了用于调节孔洞结构的聚硅氧烷复合材料，从而拓宽了聚硅氧烷在调节孔洞结构方面的研究。