本实用新型涉及电化学技术领域，公开了一种适用于同步辐射XAS测试的原位电化学电解池，包括第一端盖、第二端盖和透光组件；第一端盖和第二端盖沿竖直方向相对设置，第一端盖靠近第二端盖的一侧面开有呈U形的第一凹槽，第一凹槽环绕的区域为第一凹面，第二端盖靠近第一端盖的一侧面开有呈U形的第二凹槽，第二凹槽环绕的区域为第二凹面，第一凹面和第二凹面均开有沿水平方向贯穿的透射窗。其有益效果在于：将电化学性能表征与原位XAS技术的结合，在液体电解质中实时监测电极材料的结构变化，动态观测催化反应的反应历程。该实用新型电解池装置制作成本低，组装及拆卸简便，便于清洗，可反复使用。