本发明公开了一种孔径可控的自活化木质素基微纳米活性碳纤维的制备方法。采用酸提取法从生物质原料中提取酸法木质素，通过静电纺丝技术将酸法木质素纺制成原丝，再对木质素原丝进行预氧化、碳化处理，通过调节预氧化、碳化工艺参数得到孔径可控的木质素基微纳米活性碳纤维。本发明所制备的碳纤维无需后续活化步骤，可在预氧化和碳化过程中进行自我活化，具有较高的比表面积和较好的电化学性能。本发明制备的活性碳纤维生产工艺简单、价格低廉、孔径可控，在超级电容器领域具有较广阔的应用前景。