本发明公开了一种核壳型结构硫化铟微米球负载硫的复合材料及制备方法、锂硫电池正极及锂硫电池。所述方法包括：通过水热法获得硫化铟，在球状硫化铟表面先后包裹二氧化硅和碳，得到多层微米球状结构，然后水热碱洗刻蚀去除中间的二氧化硅层，最后通过熏硫的方式负载硫颗粒，最终获得硫化铟微米球负载硫的核壳型结构复合材料。该材料应用于锂硫电池正极材料，具有良好的循环稳定性和较高的比容量；与现有技术相比，本发明制备的材料呈现核壳型结构，独特的核壳结构可负载更多硫颗粒，缓解充放电过程的体积膨胀，降低多硫化物的不可逆损失，提高电池性能。并且，实验过程简单，原料价廉易获取，对实验仪器要求低。