本发明涉及一种固相微萃取探头及其制备方法。其是基于紫外光引发聚合，以含有烯键官能团的改性氧化石墨烯和含有纳米笼结构的多聚硅氧烷为单体、在表面修饰巯基的不锈钢丝原位交联聚合形成功能化涂层，并同时通过不锈钢丝上巯基与单体上烯烃发生“巯‑烯”点击化学实现涂层固定化的固相微萃取探头。所制备的微萃取探头通过多聚硅氧烷单体刚性骨架支撑改性石墨烯，有效防止了石墨烯的聚集，实现了石墨烯稳定性分布，所制备的聚合涂层具有大比表面、离域π‑π键和强疏水性作用，制备操作简单、周期时间短（5min），探头对于环境水中挥发性芳香型有机污染物具有良好的吸附性能，可为环境分析提供良好的前处理材料和技术支持。