本发明公开了一种阵列结构的金属纳米框，包括金纳米双锥和外层框体，外层框体包括银原子和金原子，外层框体上均匀分布阵列结构。本发明还公开了一种阵列结构的金属纳米框的制备方法，包括以下步骤：将金属纳米框溶液加入到氯化十六烷基吡啶溶液中，再加入氯钯酸溶液或氯铂酸溶液，以及抗坏血酸溶液；将所得溶液摇匀，在30～90℃烘箱中反应，得到阵列结构的金属纳米框。本发明也公开了上述阵列结构的金属纳米框在光电催化中的应用。本发明所制得的阵列结构的金属纳米框结构纯度高，重复性高，在光电催化、传感、光化学领域都有潜在的应用；制备条件简单，条件温和，可操作性强。