本发明公开了一种多孔碳/硫化亚铁复合材料及其制备方法和应用，采用阳离子和阴离子交换树脂对废旧磷酸铁锂正极材料酸浸液中的铁和锂进行分离，其中锂留在流出液中，铁富集在树脂中。将吸附铁至饱和的阳离子交换树脂废料用碱液活化后，和吸附铁至饱和的阴离子交换树脂废料分别放入不同烧舟，两个烧舟同时置于高温管式炉煅烧，可以在两个烧舟中同时制备多孔碳/硫化亚铁复合材料。本发明制备过程无需额外添加碳源和金属盐，树脂来源丰富、价格低廉，制备的复合材料可以用于锂离子电池和钠离子电池，电化学性能性能优越。本发明方法实现废旧磷酸铁锂电池中铁和锂的完全回收以及电池回收过程所用树脂的完全回收，成本低，效益高。