本发明属于废水处理和电解制氢技术领域，公开了一种电化学资源化脱硫废水协同产氢的方法、装置及应用，分别向电解器阳极室和阴极室中通入脱硫废水和硫酸溶液；将电解器电源接通，于电解器阴极侧收集产生的氢气；当脱硫废水中亚硫酸根浓度降低至目标浓度或目标产物积累到指定浓度后，断开电源，排出阳极液并从电解器阳极液回收硫酸盐或过硫酸盐或其他资源化产物。本发明利用脱硫废水中亚硫酸盐电氧化反应代替传统电解水阳极析氧反应，显著降低电解器运行析氢电位，显著降低电解水制氢的电耗和成本，有利于氢能的应用和推广，为实现碳中和与碳达峰目标助力。