本发明提供了一种导电和导离子双层原位包覆的磷酸铁锂、制备方法及应用。该制备方法包括：使快离子导体包覆源化合物、第一锂源化合物、螯合剂及水混合形成胶体溶液，快离子导体包覆源化合物中的不包含锂元素；将磷酸铁锂基体材料与胶体溶液混合后进行水热合成反应，得到快离子导体包覆的磷酸铁锂前驱体，磷酸铁锂基体材料包括第二锂源化合物、磷源化合物和铁源化合物；使快离子导体包覆的磷酸铁锂前驱体与碳源包覆反应，得到导电和导离子双层原位包覆的磷酸铁锂。上述磷酸铁锂正极材料中具有更加均匀和致密的快离子导电层和导电层，快离子导体层的引入有利于大幅提升磷酸铁锂正极材料离子电导率，导电层的引入有利于加速电子的运输速率。