本实用新型公开了一种具有除水垢功能的电解室结构，包括壳体以及依次间隔设置于壳体内的阳极片、质子交换膜和阴极片，所述壳体内还设有负极性罩，所述负极性罩设置于所述阴极片的一侧，所述负极性罩的内侧与所述阴极片的表面相对，施加至所述负极性罩的电势低于施加至所述阴极片的电势。本实用新型通过在阴极片的一侧设置负极性罩，从而具备了除水垢功能，即依靠比阴极片更低的电势，将水中绝大部分的钙、镁等金属离子吸附到负极性罩上，不仅能保持阴极片表面不积水垢，还能极大程度地避免阴极片和质子交换膜之间形成水垢，使电解室能够发挥其高效电解水制备臭氧能力的同时，保证其效率和寿命的稳定性。