本发明提供了一种光致固‑液相转变材料及其制备方法和应用，属于高分子聚合物材料领域。将烯烃官能化的偶氮苯单体、交联剂、光引发剂和有机溶剂混合，在紫外光下进行接枝反应，得到预聚体体系；所述交联剂为硫醇；将所述预聚体体系与烯类单体混合在紫外光下进行聚合反应，得到光致固‑液相转变材料。本发明将含有偶氮苯的有机小分子作为侧链，通过硫醇‑烯接枝反应将硫醇与含偶氮苯的小分子单体合成具有类似星形结构的次级结构，再将烯类单体单体与次级结构中剩余的巯基通过硫醇‑烯聚合反应连接在一起，形成具有液晶性质的含偶氮苯侧链的光致固‑液相转变材料，通过调控硫醇与烯类单体之间的用量关系和烯类单体种类实现对熔点和黏度的调控。