本发明公开了一类含四磺化烷烃侧链结构聚芳醚砜聚合物及其制备方法和应用，属于聚合物质子交换膜材料及其制备领域。本发明将含二氨基苯结构的活性二氟砜单体与4,4’‑二氟二苯砜和联苯二酚共缩聚制得含二氨基结构聚芳醚砜聚合物，然后通过亲核取代反应，由含二氨基结构聚芳醚砜聚合物和2‑溴乙基磺酸钠反应得到含四磺化烷烃侧链结构聚芳醚砜聚合物，多侧链结构的引入可以有效促进膜材料中离子的聚集，并降低磺酸离子对聚合物主链结构的影响。该类聚芳醚砜质子交换膜具有良好的成膜性，所制聚合物薄膜具有良好的尺寸稳定性、耐氧化性和高的离子传导率，在钒氧化还原液流电池应用中具有重要的潜在应用价值。