本发明公开了聚四氟乙烯‑全氟磺酸树脂复合膜及其制备方法，该制备方法包括以下步骤：在基膜上设置聚四氟乙烯薄膜，真空吸附处理使基膜和聚四氟乙烯薄膜贴合；维持真空吸附，在聚四氟乙烯薄膜上涂覆全氟磺酸树脂溶液，干燥后得到聚四氟乙烯‑全氟磺酸树脂复合膜。本申请实施例所提供的方法通过真空吸附，将基膜与聚四氟乙烯薄膜紧密贴合，形成一个平整的面，随后将全氟磺酸树脂溶液分布在聚四氟乙烯薄膜上，由于全氟磺酸树脂溶液本身的粘连性，可以将聚四氟乙烯薄膜与基膜结合在一起，形成稳定的复合膜基体，减少涂覆过程中可能出现的应力张力不一致的问题，避免了工艺过程复合时的褶皱、收缩等现象。