本发明属于纳米材料技术领域，公开了一种利用钛白副产制备纳米磷酸铁、纳米磷酸亚铁的方法。该方法包括：将钛白副产硫酸亚铁溶解，加入铁，反应，固液分离得到分离液；向分离液中加入磷酸和絮凝剂，过滤得到纯化硫酸亚铁溶液；向硫酸亚铁溶液中加入氧化试剂，反应，制得硫酸铁溶液；将纯化硫酸亚铁溶液或硫酸铁溶液，与磷源，并流加入多相界面反应器中，反应，陈化，过滤去滤液，制得纳米磷酸亚铁或纳米磷酸亚铁。本发明制备的纳米磷酸铁、纳米磷酸亚铁的纯度高，收率高；连续反应所得的产品批次稳定性好，生产效率高。本发明对钛白副产进行合理回收利用，有利于资源的充分利用和环境的保护。