本发明涉及锂电池原料制备技术领域，尤其涉及一种以钛白副产物硫酸亚铁制备磷酸铁锂的方法，包括以下步骤：向水中加硫酸调pH值为酸性，再将钛白副产物硫酸亚铁加入溶解，加铁粉搅拌反应；向上述溶液中加磷酸铁或磷酸铁锂废料粉末，加热搅拌，静置，冷却过滤，得到提纯的硫酸亚铁溶液；将磷酸和氢氧化锂溶液以并流方式加入高压釜中，再加入提纯的硫酸亚铁溶液，搅拌下加热，过滤、洗涤、干燥，得到磷酸铁锂粉末。本发明在提纯硫酸亚铁溶液过程中，以磷酸铁或磷酸铁锂废料粉末作沉淀剂，得到的硫酸亚铁溶液中含钛量在10ppm以下，且不引入除铁、磷、锂以外的杂质元素；将其作为铁源制备锂离子电池正极材料，电化学性能优异，实现了钛白副产物的有效利用。