本发明公开了一种基于EDXRF法测量钾肥中钾含量的方法，该方法首先对钾肥样品进行测量前处理及待测样品、标准样品的制备，通过化学反应将试样中的钾元素转化成原子序数较大的银元素，用能量色散X射线荧光分析仪对待测样品中的银元素进行测量，探测到银元素的荧光计数，将其代入定标曲线，求得待测样品中银元素的百分含量。再根据化学反应中钾和银的化学数量关系，计算得到钾肥试样中钾元素的百分含量。本发明通过间接的测量方法实现了对钾肥中钾含量的测量，具有测量快捷、易操作的特点。