本发明涉及一种高耐压复合绝缘电线及其制备方法。本发明所述的一种高耐压复合绝缘电线包括：金属导体，所述金属导体经过至少两次的退火和压延工艺形成矩形或扁线结构，所述矩形或扁线的长边和窄边的过渡位置设有过渡角，所述过渡角的角度为95～110度，所述过渡角的边线呈圆滑的圆弧，所述圆弧的曲率半径为导体厚度的四分之一到七分之一；粘和层，所述粘和层包覆在所述金属导体外侧；绝缘层，所述绝缘层设置在所述粘合层外并通过所述粘合层与所述金属导体粘接，所述绝缘层为聚醚醚酮树脂。本发明所述的一种高耐压复合绝缘电线及其制备方法具有性能高、不易脱管的优点。