本发明提供了一种膨胀型阻燃剂及其制备方法和应用、阻燃聚丙烯腈纤维及其制备方法，属于阻燃纤维技术领域。本发明采用生物质成炭剂经过酰化改性和掺氮构建含磷、氮等阻燃成分的无卤膨胀型阻燃剂。该无卤膨胀型阻燃剂能够发挥酸源、碳源及气源的协同阻燃作用，阻燃效率高。本发明采用溶液共混的方式将所制备的膨胀型阻燃剂与聚丙烯腈纺丝液共混纺丝制备阻燃聚丙烯腈纤维，充分发挥膨胀型阻燃剂高效阻燃的特性，因而能够在添加量小的前提下即可赋予聚丙烯腈纤维良好的阻燃性能，同时保留原有聚丙烯腈的优良力学性能。