本发明公开了一种复合固态电解质，包括快离子导体型固态电解质颗粒和包覆在其表面的包覆层，所述包覆层由硝酸根插层的层状双金属氢氧化物构成。本发明还公开了上述复合固态电解质的制备方法。本发明利用无机层状材料可接近性强的特点将其作为柔性结构保护层，均匀包覆在快离子导体固态电解质表面，可以有效抑制界面副反应，提高快离子导体固态电解质的界面稳定性，并且由于硝酸根插层的层状双金属氢氧化物具有取向性强、离子定向传导快、电子电导率低的特点，作为保护层能够抑制电解质表面锂枝晶渗透，进一步提升固态电池安全性。本发明的制备方法条件温和、操作简单，成本低廉，适宜大规模工业生产。