本发明提供了一种底心正交结构的羟基氧化铬以及氧化铬的制备方法，所述方法包括：将六价铬盐溶液加入反应装置中，通入保护性气体后密闭升温，达到反应温度后持续通入还原性气体发生反应，得到还原浆料；将还原浆料固液分离，得到底心正交结构的羟基氧化铬。本发明所述方法先采用水热还原法由六价铬盐制备羟基氧化铬，并通过工艺参数的控制，调控羟基氧化铬的晶体结构，制备出晶体结构为底心正交结构的羟基氧化铬；本发明以底心正交结构的羟基氧化铬为原料制备氧化铬颜料，再通过对工艺参数的调控，制备得到高质量、多样化的氧化铬颜料，颜色性能优异，且纯度较高；所述方法流程短，可控性强，清洁高效，能耗较低，适于规模化生产。