本发明提供了一种邻二甲苯高选择性异构化催化剂以及一种和混合二甲苯中邻二甲苯的分离方法，所述异构化催化剂通过包括以下步骤的制备方法得到：(1)硅源、铝源和模板剂在阳离子含氟表面活性剂存在下，采用水热法得到溶胶，溶胶在微波辅助下在晶化斧中晶化，用有机弱酸进行酸处理、洗涤、烘干、焙烧得到分子筛；(2)配制包括锡盐、银盐的浸渍液，将步骤(1)得到的分子筛浸渍于所述浸渍液，干燥，焙烧。所述分离方法包括将混合二甲苯在前述异构化催化剂存在下在异构化反应器进行异构化，异构化后的产物经过多级精馏塔精馏分离，在各级精馏塔顶收集产物得到乙苯、间二甲苯、对二甲苯混合物，从塔釜分离得到邻二甲苯。本发明能够有效得到高邻二甲苯含量的产品。