本发明属于合成领域，具体涉及一种异山梨醇酐二甲醚的合成方法，包括如下步骤：步骤1，将异山梨醇和催化剂加入至反应釜中混合均匀，形成混合料；步骤2，将甲醇钠与甲醇混合均匀，得到甲醇钠‑甲醇液；步骤3，将混合料升温至呈液态，同步加入甲醇钠‑甲醇液和蒸馏水，并搅拌醚化反应5‑8h，得到混合液；步骤4，缓慢滴加氯化氢至混合液中直至形成中性，然后恒温蒸馏反应20‑40min，并将蒸馏气体冷却降温得到馏分液；步骤5，将馏分液减压蒸馏反应2‑3h，去除残留的甲醇，得到产品‑异山梨醇二甲醚。本发明利用醇碱盐水解形成的碱性环境配合负离子体系固体催化剂形成醚化反应，降低反应污染，实现催化剂等原料的回收，形成环保反应体系。