本发明公开了式（Ⅰ）的１６α－甲基化甾族化合物的制备方法，其特征在于将式（Ⅱ）化合物在基于铜的催化剂存在下用甲基化剂处理，然后将如此形成的１６α－甲基化烯醇化物水解以得到相应的烯醇；在水解反应之后，通过使用氧化剂，在溶剂中，如果需要在助溶剂的存在下，氧化处理所得到的烯醇，以便得到所期望的化合物，其中式（Ⅰ）和式（Ⅱ）中的环Ａ和Ｂ、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ_２和Ｒ_３的定义如说明书中所述。