本发明公开了一种苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法。方法的步骤如下：1)由正己烷、苯、甲醇(或者乙醇)和pH≤3的酸性水溶液组成萃取体系，将消旋或光学纯的苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物直接添加到萃取体系中，充分振荡，混合均匀，进行单级或多级萃取，静置分层，待上、下两相完全澄清后，分离上、下两相；2)上相经过脱水后，减压蒸馏得苯醚氰醇乙酸酯；3)下相用苯作为反萃剂，进行反萃，反萃液经过脱水后，减压蒸馏得苯醚氰醇。经过单级或多级萃取分离后，有机相中含有的苯醚氰醇乙酸酯的纯度可达到90％(mol)以上，水相中含有的苯醚氰醇的纯度达到90％以上。本发明工艺简单，生产成本低，萃取剂价格低廉，经济效益显著。