本发明提供了一种具有电活性可降解的超分子微凝胶/载药超分子微凝胶及其制备方法和应用，所述超分子微凝胶包括壳聚糖、对苯二酚和辅料，其中制备方法包括步骤有制备含壳聚糖和对苯二酚的水相和含司盘80的环己烷有机相，通过油包水的反相微乳液聚合方法合成，其中壳聚糖和对苯二酚通过氨基和羟基的氢键作用进行交联，壳聚糖和对苯二酚的质量比为1：0.33‑3。该超分子微凝胶能高效负载盐酸阿霉素，合成载药超分子微凝胶，该载药超分子微凝胶能被尿素和溶解酵素双降解，实现其在特定环境下药物的控释应用，为多响应性药物运输平台的开发提供了一种新的方法。